Хлорофиллы Вудворда

6 февраля 1861 года в Тирасполе родился великий русский учёный, во многом определивший развитие современной органической химии, а также спасший миллионы человеческих жизней – академик Николай Дмитриевич Зелинский. В честь 165 летнего юбилея мы подготовили научный подкаст с А.Н.Зелинским, сыном академика Н.Д.Зелинского. В чем заключалась идея создания Института органической химии? Почему идеи Н.Д.Зелинского остаются актуальными до сих пор? Что сказал бы Н.Д.Зелинский молодым учёным сегодня? Ответы на эти и многие другие вопросы мы разобрали в подкасте. ➡️Смотреть видео ВКонтакте: https://vkvideo.ru/video-198705165_456239074 ➡️Смотреть видео на Rutube: https://rutube.ru/video/6cc470103c45d9831ec2c2e39d12775e/ ➡️Подробнее на сайте ИОХ РАН: https://zioc.ru/zelinsky-podcast

Хотелось бы нарушить тишину канала и разбавить бесконечные спам-комментарии под постами (нужно нанимать бота-помощника🤖) небольшой историей про элементоорганические соединения (ЭОС)🙃 Поздравляю земляков (ИМХ РАН) и их коллег из Москвы (ИНЭОС РАН) вместе с руководителем чл.-корр. РАН А.А. Трифоновым с недавней публикацией в JACS. Действительно мощный заход на неизведанные земли Li-органических комплексов💪 История в том, что для переходных металлов (ПМ) и их органических лигандов мы уже плюс-минус понимаем состояние дел. Например, возраст открытия олефиновых комплексов ПМ насчитывает практически 200 лет (вспоминаем базовую соль Цейзе)☺️ Разумеется, времени было предостаточно, чтобы разобраться в их строении и свойствах. Как итог, в современном мире на плечах олефиновых комплексов ПМ держится огромное количество каталитических процессов😎 Но ведь таблица Менделеева штука большая и каждый элемент заслуживает свою олефиновую подругу, а не только лишь ПМ❗️ Даже относительно «скучные» в химическом плане s-элементы, возможно, могли бы зацвести каталитическими красками, если сложить их в такие комплексы😍 Вот тут и отличились наши ученые - впервые удалось выделить олефиновый комплекс Li (из s-элементов до этого покорился только Mg)🤩 Причем хочется отметить некоторую специфику работу с ЭОСами, ведь внутри статьи в буквальном смысле 3 синтеза и это целый JACS🤔Для синтетиков, работающих в области классической органической химии, цепочка такой длины - дело пары дней. Но все меняется во время синтеза новых и малоустойчивых ЭОС, здесь потребуется правильное оборудование, скиллы и экспертиза, передающаяся через поколения! Поэтому очень приятно видеть внутри страны работы такого уровня😊 Кстати, в статье еще есть особые бонусы для любителей элементоорганики, а именно циклогексановые комплексы Li🤯Сложно представить как и зачем, но место олефинового лиганда легко занимает обычный циклогексан. Одна мысль о природе такой связи уже может взорвать мозг😵‍💫 Все исследования отлично дополнены DFT расчетами. Также оцените графический абстракт, ну разве не 🔥🔥🔥? Лиганды, а ну идите-ка сюда🤠 https://doi.org/10.1021/jacs.5c09648 https://t.me/nexus_sk_bot Бот для чтения🤖

ИИ в химии. Научная конференция Приглашаем принять участие во II Научной конференции "Искусственный интеллект в химии и материаловедении", которая пройдет с 17 по 21 ноября 2025 года в Институте органической химии им.Н.Д. Зелинского, Российской академии наук (ИОХ РАН). Веб-сайт конференции: ai2025.zioc.ru 👩‍🏫Научная программа охватывает широкий спектр тем в области фундаментальных исследований, практической цифровизации и стратегии ИИ в науке. Важным блоком конференции является обсуждение применения ИИ в разработке промышленных решений. Со вступительным словом на открытии конференции выступят: 🟠Секиринский Денис Сергеевич - Заместитель министра науки и высшего образования РФ 🟠Алдошин Сергей Михайлович - Вице-президент РАН, Академик РАН 🟠Калмыков Степан Николаевич - Вице-президент РАН, Академик РАН 🟠Егоров Михаил Петрович - Академик-секретарь ОХНМ РАН Академик РАН Темы научных сессий по применению технологий искусственного интеллекта: * Материалы и катализ * Молекулярный дизайн и предсказание свойств * Спектроскопии и аналитика * Автономные лаборатории и роботизация * Квантовая химия + ИИ * Зеленая химия и устойчивость * Другие приложения ИИ в химии Направления: * AI в разработке промышленных решений * Междисциплинарные темы: технологии – химия – биология – медицина Уникальная возможность дополнить программу: * Предложите тематику сессии или круглого стола * Предложите докладчика: номинируйте докладчика, возможно самономинирование (напишите по эл.почте: aichem@ioc.ac.ru) 📃Регистрация и прием тезисов Подпишитесь на тг-канал конференции, чтобы быть в курсе обновлений.

#пост_по_регламенту Итак, начинаем выкладывать трудолюбиво собранные нашим Зоопарком папки, которые, как нам кажется, уже более или менее готовы. Если кто еще хочет в них добавиться - пишите ЛС нашего Зоопарка или в комменты (но не затягивайте, иначе смысла нет). Встречайте, смотрите, выбирайте на свой вкус и добавляйтесь - тематические подборки: Химия (всего 16) Науки о Земле (всего 13) В процессе сборки: -математика и все, что около нее -физика -биология и с/х -гуманитарные науки -медицина (если не взлетит, сольем с био) -инженеры-технари Как и раньше, собираем отдельно "мегапапку" - самые крупные, избранные каналы о науке и образовании (или просто особо понравившиеся нам).

Пусть и с запозданием, но хотелось бы также поздравить Валентина Павловича и его замечательную команду с очередным успехом! Очень приятно видеть, что коллеги продолжают бороться за "чистоту эксперимента" в органическом синтезе (да и не только)😎 В нашей стране и за ее пределами до сих пор живы страшилки про "катализ на магнитных мешалках"😁 Вот и появилась вторая глава данной истории, правда, уже связанная с особенностями перемешивания на тех же самых магнитных мешалках🧲 С одной стороны понимаю, с чем связан скепсис в посте и комментариях у Зоопарка насчет очевидности всей темы. Действительно, перемешивать даже суп на кухне нужно грамотно, если хочешь вкусный результат🙃 Однако, количество откликов от мировой научной общественности на статью из AnanikovLab говорит само за себя. А не в этом ли цель серьезного ученого❓ Опубликоваться может любой, но опубликоваться так, чтобы о тебе говорили - бесспорный успех. Я считаю, что работы такого рода представляют из себя своеобразный sanity check. Другими словами, всем ученым на планете нужно иногда сверять часы (мешалки)🕚 Проблема зачастую в том, что не всем очевидно очевидное😱 И вы удивитесь, но есть огромное количество молодых и не очень химиков, которым просто необходимо переслать данную статью😅 Ну-ка признавайтесь, кто для оптимизации кросс-каплинга ставил по десять баночек на одну мешалку и все, конечно же, были ровно в центре❓😅😅😅 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacsau.5c00412 (открытый доступ)

А вы знали, что все химики немного музыканты❓ Недавно загружал очередной препринт статьи на ChemRxiv и мое внимание привлекла одна очень музыкальная история👀 Сложно было ее не заметить, ведь каждый раз когда я заходил на сайт, в топе скачиваний красовалось название "Molecular sonification for molecule to music information transfer". И поскольку мое свободное время иногда занято изучением музыкальной теории, заголовок мгновенно захотелось кликнуть😅 Нельзя просто взять и пройти мимо слов "molecule" и "music" в одном предложении...🎵 Еще мгновение и я оказался внутри статьи про ИИ и ML с кучей умных компьютерных слов💻 Скрывать не буду, мое сознание совершенно не было готово впитать всю мощь данного исследования. Однако, основную суть я, кажется, уловил😼Два года назад ученые из США, работающие в области медицинской химии, решили "обмузыкалить" органические drug-like молекулы. Правильный перевод будет звучать как "сонификация" ("sonification") и в базовом варианте означает трансфер любых данных в музыкальный (нотный) формат. Разумеется, каждую химическую структуру можно закодировать некоторыми символами💯 Например, многие из нас работают с такими форматами как SMILES. И вот появилась музыкальная альтернатива - Sonic Architecture for Molecule Production and Live-Input Encoding Software или кратко SAMPLES😏 Берем химическую структуру, прогоняем через SAMPLES и получаем мелодию, записанную в формате нотной грамоты. Музыкальная тональность (мажор или минор) содержит в себе информацию о физико-химических особенностях молекулы, тип и длительность нот определяет химическую структуру. Работает SAMPLES и в обратную сторону; можно случайно спеть в караоке какую-нибудь химическую реакцию...🎤Вы, конечно, скажите, что слишком сложно и непрактично для повседневного использования. Полностью согласен!🙃 Тем не менее, вы когда-нибудь мечтали "услышать" бензол, индол или анилин без применения психоактивных🍄 веществ❓ Это тот самый шанс🤪 Есть симфонии и по-сложнее: зазвучал таксол, винкристин и окситоцин. Ученые пошли развлекаться дальше и стали рисовать молекулы на основе реальных мелодий, написанных человеком. Кто готов такое синтезировать? Впечатляет также социальное исследование, где подопытных студентов заставили слушать молекулы и пытаться угадывать звучание характерных функциональных фрагментов. Определивший на слух карбоновую кислоту получает "зачет"🧐 Стоит добавить, что такие треки вряд ли попадут в ваш плейлист🎼 Хоть выбор нот и любопытен, но ритмический рисунок у химической музыки максимально однообразен😔 Статья, кстати, успешно опубликовалась (открытый доступ) https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/dd/d3dd00008g https://chemrxiv.org/engage/chemrxiv/article-details/6236172dd75627dbfb1e0c92 (препринт) 25 000 скачиваний, 65 000 просмотров

Уважаемые коллеги! 🏔Приглашаем принять участие в Международной конференции «New Emerging Trends in Chemistry» (NewTrendsChem-2025), которая пройдет с 21 по 25 сентября 2025 года в столице Республики Армении в г. Ереване. 👩‍🏫Научная программа охватывает широкий спектр тем в области химии и материаловедения. С информацией о конференции можно ознакомиться на сайте мероприятия. 📃Регистрация и прием тезисов Настоятельно рекомендуем обратить внимание на мероприятие! Это уже вторая конференция. Первая конференция прошла в 2023 году и получила самые лучшие отзывы.

Пока все используют фильтровальную бумагу по назначению, Итальянские химики собрали из нее химический реактор😳 Конструкция изящна и проста🙃: на 3D-принтере напечатали держатель, в центр которого вставляется кружочек из фильтровальной бумаги. Затем сверху добавляют достаточно концентрированные растворы реагентов💧Часть раствора испаряется, однако, оставшаяся часть вступает в реакцию, которая быстро (5 минут) приводит к образованию продуктов на поверхности фильтра😎После его высыхания можно легко собрать твердое вещество. Таким нехитрым способом авторами реализованы синтезы в масштабе до 200 мг. Ученым удалось синтезировать целый ряд несимметричных амидов квадратной кислоты🟩(сквараиновая кислота) с достаточно высокими выходами. При этом «синтез в колбе» для таких производных особой эффективностью никогда не отличался🧐 Почему же так получилось❓У фильтровальной бумаги большая площадь поверхности и для добавленных растворов реализуются капиллярные эффекты. Поэтому считается, что их смешивание происходит достаточно равномерно💪 Также с фильтра быстро испаряется растворитель, что дополнительно смешает равновесие в сторону образования продуктов☺️ В целом любопытная концепция. Интересно, можно ли в такую бумагу добавить каталитические частицы или может быть вообще заменить её на какой-то другой современный пористый материал🤔 Понятно, что широкое распространение такие идеи вряд ли получат, но для решения специфических задач вполне 👍. И, главное, все выполнено по канонам «зеленой химии»🌳 https://doi.org/10.1039/D5GC00535C open access

Очень приятную статейку опубликовали в Nature коллеги из вновь(?) дружественной USA😏 В последнее время у меня складывается ощущение, что органический синтез, катализ в частности, идет по пути невероятного усложнения😅 Даже в менее импактном Org Lett в каждой второй статье над стрелочками присутствует какой-нибудь хитрый металл+лиганд по цене много 💵 за 1 мг. Иногда эти же синтезы пытаются еще засунуть под лампочку💡 и конечно же сразу пропустить электрический ток⚡️ чтоб уж наверняка, можно еще в мельницу зарядить во благо механохимии. Кстати, вполне реальная история...😲 Поэтому открывая статью в Nature, в названии которой есть такие слова как «deracemization» и «copper-catalysed» можно ожидать всего что угодно… Все-таки стереоселективные катализы, позволяющие разделять оптические изомеры, тривиальными никогда не были😉 И в 2025 году ощущается это все еще сильнее😼 Однако, внутри неожиданно оказалась вполне себе практичная и доступная история, связанная с применением CuCl и лиганда класса SEGPHOS (младший родственник BINAP) для разделения рацемических смесей амидов (процесс дерацемизации) в режиме фотокатализа🙂 В общем случае развилка энантиоселективного синтеза приводит нас либо к необходимости синтеза чистого R/S изомера с помощью хиральных реагентов (катализаторы, лиганды, растворители и тд)🤓, либо мы можем по-простому сварить рацемат (50% R и 50% S) и попытаться что-то с этим сделать🧐 Например, хорошим синтетическим решением является дерацемизация или превращение всей полученной смеси в 99% R- или S-изомер. Не смотря на кажущуюся привлекательность с точки зрения высокого выхода нужного энантиомера, проведению дерацемизации всегда мешает физическая химия🙁 Энтропийный фактор не на стороне образования оптически чистых соединений; маловато в этом хаоса😵‍💫 Альтернативный энергетический путь может быть найден с помощью фотокатализа💡 При этом, авторы статьи отмечают, что знают только про 3 примера успешной фотокаталитической дерацемизации для очень специфических субстратов. Поэтому любая перспективная находка в этом направлении сразу притягивает внимание научного сообщества и имеет потенциальные шансы оказаться в Nature или Science😎 Так вот, ученые предложили отличный метод дерацемизации амидов, содержащих галогены в α-положении, которое по совместительству и было хиральным центром. Связи «С-Hal» уже десятилетия как разрываются⛓️‍💥 в различных фотокаталитичечких процессах, что позволяет генерировать радикальные частицы. Таким образом R- и S-изомеры в рацематах-амидах уравниваются в своей природе именно на этапе образования одинаковых радикалов-интермедиатов (C·) под действием синего света🔵 После чего «правильная» хиральность обеспечивается медно-лигандным комплексом, забирающем и отдающем галогены💪 Химиками-органиками был использован R-SEGPHOS лиганд, который в тандеме с CuCl, дерацемизировал смеси амидов преимущественно в S-изомеры. Причины такой селективности были вполне грамотно объяснены с помощью любимых DFT расчетов💻 Стоит отметить также обширный субстратный ряд, на котором была сделана новая химия. Видно, что исследование сделано быстро и четко, видимо, целью была максимально оперативная публикация🏎 Было бы очень интересно посмотреть на поведение других карбонильных собратьев (сложные эфиры, кетоны и т.д.) с α-галогенами в такой дерацемизации. В самой работе данный момент вроде бы упущен, не знаю уж умышленно или нет❓ https://www.nature.com/articles/s41586-025-08784-8

#пост_по_регламенту Ну что же, Зоопарк продолжает собирать тематические папки научных и околонаучных каналов. Встречайте - сегодня это подборка химических каналов! https://t.me/addlist/gJqD8Wjr2eE4Zjli P.S. Напомним, что мы в процессе сборки других папок - биология, физика и много чего ещё (см. подробности тут)

Продолжается сериал по направленному внедрению single атома углерода в органические молекулы🍿 В предыдущей серии Prof. Hansmann (Germany) предложил чудодейственный диазофосфониевый илид Ph3P=C=N=N (Ph3PCN2), который устойчив и легко добывается из доступных реагентов PhP3, СН2Br2 и N2O. Встречая на своем пути карбонильные соединения, такая штука последовательно к ним присоединяется и в нужный момент сбрасывает балласт🚀 - Ph3P(O) вместе с N2. Тогда ученым удалось синтезировать алкины в разных комбинациях плюс немножко кумуленов. Или другими словами плоские sp2 и sp гибридизованные органические соединения с дополнительными атомами C. Какой же следующий очевидный шаг предприняли ученые❓ Разумеется, заменили фосфор в Ph3PCN2 на атом серы. Ведь P- и S-илиды «ходят парами», правда с разной реакционной способностью (Виттиг vs Кори-Чайковский). Вот и тут авторы решили проверить данный факт😏 Из примерно схожего набора реагентов собрался диазосульфониевый илид Ph2S=C=N=N (Ph2SCN2), показывающий совершенно другую химию… Закидывался Ph2SCN2 в реакции к разным алкенам и оказалось, что он уже может быть генератором sp3 гибридизованного атома углерода. Формально, с уходом групп Ph2S и N2 получался C, который образовывает 4 новые связи «C-C»😎 И просто оцените какие объемные красавцы-спиропентаны получились😍Как мы хорошо знаем, 3D скаффолды сейчас в моде в мире медицинской химии, можно вспомнить хотя бы про кубаны (пост тут). По заверениям ученых в вопросах стабильности Ph2SCN2 сильно проигрывает старшему брату Ph3PCN2. Однако, в холодильнике при наличии инертных условий вполне себе живет🥶, что достаточно терпимо для такого мощного реагента. Также имеется опция генерации илида прямо в реакционной колбе (in situ). Интересно, превратится ли цикл работ в трилогию🧐 https://www.science.org/doi/10.1126/science.ads5974 https://t.me/nexus_sk_bot Бот для чтения🤖 История про Ph3PCN2 тут

#пост_по_регламенту Итак, начинаем выкладывать трудолюбиво собранные нашим Зоопарком папки, которые, как нам кажется, уже более или менее готовы (остальные еще дособираем - кстати, физиков у нас пока меньше всего). Если кто не нашел себя - пишите ЛС, проверим (ну либо стучитесь, когда будем пробовать сделать такой сбор еще раз). Вот симпатичная папка тематических каналов по наукам о Земле (география, геология и тому подобное - всего 15 каналов), а вот химическая (тут 20). Смотрите, добавляйте каналы и наслаждайтесь :)

Тот момент, когда синтезировал CDCl3 и горную местность🗻⛰️🌋 Похоже, у кого-то ротамеры хулиганят в ЯМР спектрах😓

Есть тут желающие хорошо провести время в компании любимых молекул❓ Коллектив из Laboratory for Biomolecular Modeling (Switzerland) разрабатывает любопытное VR-приложение HandMol, в котором можно пощупать молекулярные структуры👍 Выглядит впечатляюще, для образовательных целей вообще 🔥🔥🔥 Еще подумал, что вот именно так и выглядит вечер химика после тяжелого рабочего дня даже без VR-очков😅 Сел на диван, а вокруг тебя летают молекулы…✈️ https://lucianoabriata.altervista.org/handmol/index.html

Традиционным символом новогодних праздников является нарядная зеленая ёлочка🎄 Но что еще бывает "зеленое" и такое химическое❓ Ответом на этот вопрос конечно же является наша любимая зеленая химия💚 Думаю, нет смысла расшифровывать идею. Даже если вы далеки от исследовательских задач, читая про "зеленую химию", вы наверняка ощущается некоторый экологический вайб. Бесчисленное количество грантовых заявок было и будет написано с упором на "зеленость". Мы, как ответственное общество, обязаны не оставлять после себя выжженую землю🔥 Однако, тематика сама по себе не лишена безумных спекуляций🙁 Часто прослеживается желание ученых намазать зеленой краской любое исследование, лишь бы получить💵. Но сегодня не про это... Последним постом в уходящем году мне бы хотелось показать эталонную, на мой скромный взгляд, исследовательскую работу, которую действительно не стыдно назвать зеленой химией💚 Опубликована она, кстати, в журнале с подходящим названием - "Nature" 🌳 Ни для кого не секрет, что одно из лидирующих синтетических направлений последних лет связано с применением фотохимических реакций в видимом свете💡 Уникальная селективность фотохимии не идет ни в какой сравнение с классическими способами сборки или "разборки" органических молекул. Очередным доказательством стала шикарная работа из КНР (Prof. Qu and Prof. Kang), в которой фотохимия смогла победить загрязнители, красноречиво называемые "forever chemicals"💪 Кто же такие "forever chemicals"❓ Сюда входят органические молекулы класса PFAS (per- and polyfluoroalkyl substances) или по-нашему ПФАС. Классическим примером является Тефлон (ПТФЭ), заботливо покрывающий наши сковородки🍳 С одной стороны фторированная органика обладает бескомпромиссной стабильностью👌 Однако, сильная сторона PFAS легко превращается в слабую, как только дело доходит до их утилизации. Например, Тефлон выдерживает нагревание ~ 260°C в течение нескольких лет... Его пиролиз стартует только > 500 °C, что делает переработку такого материала весьма и весьма неприятной😰 При этом избыточное попадание PFAS в организм человека может привести к неприятным эффектам в виде онкологических заболеваний и много чего еще. Лесные или морские жители также не рады наличию PFASов в своей экосистеме🤒 Добавляет драмы тот факт, что промышленные гиганты 3M и DuPont десятилетиями скрывали негативное влияние этих соединений на экологию и общественное здоровье, за что в последствии и были наказаны🙁 Тем не менее, я не думаю, что в обозримой перспективе мы сможем отказаться от PFAS, хоть определенный тренд и имеется. Поэтому нужно научиться их грамотно и безопасно утилизировать, что и предложила научная группа из КНР🔥 Перебирая имеющиеся в лаборатории фотокатализаторы, ученые заметили, что при добавлении некоторых к PFAS происходило разрушение последних при облучении видимым светом💡 Интересен также и сам методологический подход к исходному скринингу. Использовались: фторированное соединение, катализаторы, добавки, лампочка и мониторинг образования F анионов (19F ЯМР). Чем больше F- вы наблюдаете, тем эффективнее протекает дефторирование (утилизация PFAS). Дальше дело техники докрутить наиболее эффективный фотокатализатор до высоких выходов😎 Мне кажется, что подобное исследование может позволить себе вполне средняя лаборатория по органическому синтезу. Но нужно откуда-то взять хорошую первоначальную гипотезу...😅 Итог утилизации вы можете наблюдать на картинке, похоже Тефлон (PTFE) немного обуглился и произошло это уже при 60 °C. Загрузка фотокатализатора KQGZ всего 2 mol%, выход образующегося KF достигает 96%. Даже и добавить нечего👍 Одновременно с выходом статьи от Китайских ученых была опубликована схожая фотокаталитическая история, но уже от коллектива из США и с другим фотокатализитором😁 Пользуясь случаем, поздравляю всех с наступающим и желаю всего самого лучшего в новом году! 🎄🎄🎄 Спасибо, что остаетесь читателями моего небольшого канала! 💡💡💡 Для работающих в науке и не только, не забывайте что упорство творит чудеса🪄 https://www.nature.com/articles/s41586-024-08179-1

На Reddit всплыла история про по-настоящему мощный retract Похоже, автор статьи не просто её написал, но еще и сам отрецензировал. Как он это сделал❓ Да очень просто, в контактную информацию для рецензентов вписал уважаемых людей, правда с фейковыми email👏 Спекулятивно можно предположить, что такие адреса почты были связаны именно с кем-то из авторов работы. Схема конечно любопытная🧐 Из плюсов: можно относительно легко опубликовать статью😏 Из минусов: нужно писать рецензию на самого себя и потом с собой же и переписываться💊 Кстати, у ученого уже отозвали десяток статей после всего этого. Репутация, видимо, дала трещину...🙁 https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2022.154046

Ну такую новость точно нельзя обойти стороной…🤩 Ровно сто лет назад немецкий химик Бредт, который очень любил различные мостиковые бициклы❤️, твердо и четко показал, что двойная связь у мостикового углерода ну никак не может быть. Обнаружен этот эффект эмпирически на камфоре, производные которой не вступали в реакции элиминировния. Поэтому, например, не каждый изомер норборнена можно законно нарисовать, у мостикового углерода двойная связь не слишком приживается🤓 Традиционно, подобное положение дел объяснялось сильным искажением геометрии в таких олефинах (anti-Bredt olefins, ABO), если бы они действительно существовали. Компьютерное моделирование в совокупности со здравым смыслом говорят о невозможности эффективного перекрывания орбиталей кратной связи в мостиковом положении ABO😔 Разумеется, ученые обожают испытывать на прочность всякие устоявшиеся гипотезы. Вот и исключения из правила Бредта искали с переменным успехом. Некоторые научные коллективы мимолетно видели ABO в спектрах ЯМР при низких температурах. Другие смогли поймать ABO с помощью диенов с низкими выходами🤔 Таким образом, сложился консенсус - гнутые олефины существуют, они очень быстро вступают в реакции и нужно просто научиться их синтезировать😅 Спустя сто лет, Prof. Garg (USA), тяготеющий к странным молекулам (пост тут), взялся обоими руками сгибать еще один олефин💪 Ученые решили использовать известную стратегию по синтезу бензинов (аринов) - нестабильных интермедиатов, похожих на арилы, но с тройной связью внутри цикла. Революцией в синтезе аринов стало использование триметилсилиларил трифлатов или бензола с TMS и OTf группами рядом. Под действием фтор-аниона (TBAF) кремний изящно отваливается, за ним сразу следует OTf и получается напряженная тройная связь в арине😊 Prof.Garg с командой синтезировали мостиковый бицикл с OTf/TMS группами, который легко генерировал [2.2.1] anti-Bredt olefin. Нестабильный ABO сразу же реагировал с ловушками-диенами, на выходе получился ряд крутых продуктов с высокими выходами. Также, вместо OTf отлично показали себя более современные уходящие группы - ONf. Удивительно как «ключ»🗝 к химии аринов легко подошел к ABO. Причем, арины уже десятилетиями используются в синтезе сложных молекул, даже несмотря на их выраженную неустойчивость. Предполагаю, что аналогичная дверь только что открылась и для ABO производных. Поэтому в органической химии случилось небольшое, но очень важное пополнение😏 https://www.science.org/doi/10.1126/science.adq3519 https://t.me/nexus_sk_bot Бот для чтения🤖

Сегодня для любителей органической химии еще одна забавная история, воплощенная в реальность коллегами из Израиля (Prof. Gandelman)👍 Практически любой студент химического факультета, доживший до курса органической химии, буквально в первый месяц узнает про замечательную реакцию озонолиза😏 Классическое диполярное циклоприсоединение озона к алкенам в формате [3+2] позволяет получать занятные пятичленные озониды (триоксоланы). Неустойчивые озониды в восстановительном или окислительном варианте превращения могут затем расщепляться на спирты, карбонильные или карбоксильные соединения💪 И не смотря на свой солидный возраст (> 150 лет)👨‍🦳, реакция озонолиза повсеместно применяется в самых разных ситуациях (лабораторные и промышленные масштабы). Очень уж заманчиво вводить атомы кислорода в органические соединения с применением доступного озона😎 Конечно, не стоит забывать про вопросы безопасности, концентрирование озона (как и кислорода) при низких температурах ни к чему хорошему не приводит💥 Забавный факт, до существования спектроскопических техник озонолиз был вполне реальным инструментом для установления строения различных алкенов. Но проходят годы и у озонолиза появляется младший брат в лице триазенолиза🤩 Концепция осталась прежней, [3+2] циклоприсоединение в деле. Однако, вместо озона предложено использовать триазены - цепочка из трех атомов азота (-NH-N=N-)❓ Оказалось, что окисление этих самых триазенов приводит к образованию сложновыговариваемых катионов триазадиениума (triazadienium, -N=N(+)=N-). Далее такие интермедиаты легко присоединяются к двойным связям. При таком сценарии, как и в случае озонолиза, получаются пятичленные циклы, но уже с тремя атомами N внутри. Недолго думая, авторы разрезали новый цикл с помощью популярного восстановителя NaBH4 в растворе ТГФ✂️ На последнем этапе немного H2/Ni-Raney и продукты-амины готовы. Как вам идея разбить один алкен на два амина разом❓ Я всегда мечтательно посматривал на озонолиз и думал о возможности применения чего-то азотистого в этой химии. И, похоже, я был совсем не одинок🙂 Триазенолиз сам по себе мог бы стать очень мощным инструментом в руках любого синтетика. Конечно, селективность и выходы новой реакции пока далеки от идеальных, но как proof of concept вполне себе. https://www.nature.com/articles/s41557-024-01653-3 https://t.me/nexus_sk_bot Бот для чтения🤖

Искусственный интеллект в химии — союзник или конкурент? 📌Искусственный интеллект (ИИ) становится неотъемлемой частью многих областей науки, и химия не осталась в стороне. Но сможет ли ИИ полностью заменить химиков в лабораториях? Этот вопрос проанализировал в своей новой статье В.П. Анаников, академик РАН, заведующий лабораторией в ИОХ РАН. 📃В статье рассматриваются достижения, возможности и ограничения ИИ в современной химии. Автор отмечает, что ИИ уже демонстрирует впечатляющие результаты в ускорении научных открытий и вопрос о взаимодействии ИИ с человеком стоит очень остро. 🔬Прочитайте статью и узнайте больше о том, как ИИ уже сейчас меняет химические исследования и какие перспективы открываются перед учёными в ближайшем будущем. 🔗 Читать статью. Изображение сгенерировано при помощи Kandinsky.

Тем временем ученые из Технического Университета Дортмунда придумали очень занятный химический реагент🧪 В группе Prof.Hansmann реализовали уникальную комбинацию фосфорного илида и диазопроизводного и синтезировали вот такого красавца - Ph3P=C=N=N (Ph3PCN2)😍 Неплохо так прокачался известный нам исходный реагент для реакции Виттига. Причем апгрейд каким-то образом даже привнес некоторую стабильность в существование этой молекулы. Хотя казалось бы…😅Фосфорные илиды сами по себе никогда не считались долгожителями. Нарисованный на бумаге диазофосфорный илид вообще не внушает доверия. Но в реальной жизни Ph3PCN2 спокойно себе существует в растворе да еще и при нешуточном нагреве (100°C)🔥 Однако, в нужный момент с реакционной способностью у Ph3PCN2 оказалось все в порядке. Вполне очевидно, что углерод зажат между двумя прекрасно отваливающимися лигандами - Ph3P и N2. В таком случае химия просто обязана быть интересной😎 Скромная молекула открывает дороги сразу для трех типов химических реакций: 1) перенос Ph3P=C; 2) перенос атома C; 3) перенос С=N=N. Выдающаяся вариативность - каждый фрагмент пригодился👏 Советую заглянуть внутрь статьи чтобы оценить весь спектр синтетических возможностей. В то же время складывается ощущение, что работа публиковалась в спешке (оно и понятно, конкуренты всегда рядом). Возможно именно из-за этого субстратный ряд получился не слишком обширный🤔 Тем не менее, реакции с различными альдегидами и кетонами выглядят достаточно увлекательно (перенос атома С)🆒 В случае альдегидов Ph3PCN2 позволил с количественными выходами синтезировать терминальные алкины. Ранее неизвестный диазоилид действительно похож на классический реагент Ohira–Bestmann, поэтому терминальные алкины в роли продуктов были вполне ожидаемы. Однако, ученым удалось провести синтез во множестве различных органических растворителей, что затруднительно для Ohira–Bestmann (только метанол). Еще одной красивой историей стали реакции с кетонами. В продуктах получались интернальные алкины и, что более удивительно, кумулены (-С=С=С=С-) с неплохими выходами. Промежуточные интермедиаты (винил карбены) решили немного димеризоваться до перегруппировки в алкины. Также известно, что реагенты типа Ohira–Bestmann редко помогают в синтезе интернальных производных. Поэтому использование Ph3PCN2 выгодно дополняет эту химию💪 Напоследок хочу отметить простоту синтеза фосфорного диазоилида. Есть ощущение, что практически любая химическая лаборатория (при желании) сможет сварить себе кусочек. Нужна щепотка PhP3, CH2Br2, основание и немного N2O😊 Согласитесь, набор более чем доступный. Также не забывайте, молекула вполне стабильна, значит лишнее вероятно получится сохранить для следующих экспериментов. В общем, советую внимательно присмотреться к Ph3PCN2 в качестве реагента. И конечно же ждем развития этого направления. Кажется, что "илид на максималках" еще способен на многое, но только время покажет😏 https://www.science.org/doi/10.1126/science.ado4564 https://t.me/nexus_sk_bot Бот для чтения🤖